Alfred Molina, 24 Mayıs 1953 tarihinde Londra, İngiltere'de doğmuştur. Babası İspanyol, annesi ise İtalyan kökenlidir. Sanata ve oyunculuğa ilgi duyan bir ailede büyüdü. Genç yaşta oyunculuk kariyerine adım atan Molina, 1970'lerin sonlarında ve 1980'lerin başlarında İngiltere'de tiyatro sahnesinde aktif olarak rol almaya başladı.
Molina'nın kariyeri, 1981 yapımı "Raiders of the Lost Ark" filmiyle sinemada yükselişe geçti. Daha sonra pek çok farklı film ve televizyon projesinde yer aldı. 2004 yılında, "Spider-Man 2" filmindeki performansı ile büyük bir çıkış yakaladı. Doctor Octopus karakterini canlandırarak geniş bir izleyici kitlesi tarafından tanındı.
Oyunculuk kariyeri boyunca, tiyatroda da önemli roller üstlendi. Londra ve Broadway sahnelerinde birçok ünlü tiyatro oyununda performans sergiledi. Alfred Molina, hem drama hem de komedi türündeki karakterleri başarıyla canlandırabilme yeteneğiyle dikkat çekti.